is87.080

分類號:A17

備案號:23387-2008

QB

中華人民共和國輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

QB2930.1-2008

油墨中某些有害元素的限量及其測定方法

第1部分:可溶性元素

Limits and determination method of certain toxic elements in printing ink

Part 1: Soluble elements

2008-02-01發(fā)布

2008-07-01實施

中華人民共和國國家發(fā)展和改革委員會發(fā)布

QB2930.1-2008

前言

本部分的全部技術(shù)內(nèi)容為強(qiáng)制性。

QB2930《油墨中某些有害元素的限量及其測定方法》分為二個部分:

第1部分:可溶性元素;

第2部分:鉛、汞、鎘、六價鉻。

本部分為QB2930的第1部分。

本部分由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。

本部分由全國油墨標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口。

本部分起草單位:國家印刷裝潢制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、北京優(yōu)威科技有限公司、天津東洋油墨有

限公司、上海牡丹油墨有限公司、杭華油墨化學(xué)有限公司、天津天女化工集團(tuán)股份有限公司、葉氏油墨

中山)有限公司、太原高氏勞瑞油墨化學(xué)有限公司、上海油墨泗聯(lián)化工有限公司、上海DIC油墨有

限公司、海鹽華達(dá)油墨化學(xué)有限公司、中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院高分子研究所油墨/涂料中心。

本部分主要起草人:蘇傳健、劉德文、周梅方安國、黃榮海、杜仲江、吳少棠、高永峰、李明玉、

柴瑩、張躍成、王小妹。

本部分首次發(fā)布。

QB2930.1-2008

油墨中某些有害元素的限量及其測定方法

第1部分:可溶性元素

1范圍

本部分規(guī)定了油墨中可溶性元素(銻、砷、鋇鎘、鉻、鉛、汞、硒)的最大限量要求,樣品制備

和測定方法。

本部分適用于油墨產(chǎn)品,油墨印刷制品也可參照使用。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的

修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分,然而,鼓勵根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究

是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本部分。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3總則

本部分為油墨生產(chǎn)及使用的安全通用技術(shù)要求。

本部分旨在最大可能地保護(hù)人體的生命和健康,減少對環(huán)境的污染和破壞,不應(yīng)損害使用者或第三

者的安全或健康。

4技術(shù)要求

油墨中可溶性元素的最大限量(mg/kg)見表1

表1

單位為毫克每千克

銻(Sb)砷(As)鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr鉛(pb)汞(g)硒(se)

60

25

1000

75

60

90

60

500

5方法提要

對于油墨及油墨印刷制品,直接采用酸溶出方法處理,用0.07mol/L的HCl(模擬人體胃酸)將試樣

中的銻、鋇、鎘、鉻、鉛、硒、汞、砷溶出,然后將溶出液導(dǎo)入火焰原子吸收分光光度計和原子熒光分

光光度計或ICP電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計進(jìn)行檢測。

6原則

可溶性元素是模擬材料在吞咽后與胃酸持續(xù)接觸一段時間的條件下,從油墨中提取出的溶出物,采

用檢出限適當(dāng)?shù)姆治龇椒ǘ繙y定可溶性元素的含量。

QB2930.1-2008

7樣品制備

7.1油墨

7.1.1測試試樣取樣程序

將試樣攪拌均勻后,在玻璃板上制備涂膜,待完全于燥后取樣(若烘干,則溫度不應(yīng)超過80℃),

在室溫下將其粉碎,并通過0.5mm金屬篩過篩后待處理。

注:如涂膜不易粉碎成0.5mm,可不過篩直接進(jìn)行樣品處理。

7.1.2提取程序

將粉碎的試樣稱取0.5g,放入25mL比色管中,加入0.07mol/L的HCl溶液25mL,用超聲波震蕩器震

蕩30min,然后在室溫下靜置1h,過濾至另一支25mL比色管中

7.2油墨印刷制品

如印刷品上的油墨涂層可單獨(dú)移取,則測試試樣按.1.2進(jìn)行提取;如印刷品上的油墨涂層不能單獨(dú)

移取,則按7.2.1進(jìn)行提取。

7.2.1提取程序

在這種情況下,測試試樣從印刷品上直接提取,使測試試樣同時包括含涂層部位的代表性試樣。將

移取的測試試樣稱取1.0g,放入25mL比色管中,加入25mL水,充分浸漬,得到均勻混合物。將混合物

定量轉(zhuǎn)移到50mL比色管中,加入0.14molL的鹽酸溶液25mL,用超聲波震蕩器震蕩1h,然后在室溫下靜

置lh,過濾至另一支50mL比色管中。

8檢驗方法

8.1可溶性元素銻、鋇、鎘、鉻、鉛、硒的檢驗方法

8.1.1試劑和材料

分析測試中須使用合格的分析純試劑

8.1.1.1鹽酸溶液1:c(HCl)=(0.070.005)mol/L;

鹽酸溶液2:c(HC)=(0.14±0.005)mol/L;

硝酸溶液:c(hNO3)=(0.5±0.005)mol/L

8.1.1.2六種可溶性元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8.1.1.3水:至少達(dá)到GB/T6682規(guī)定的3級純度。

8.1.1.4乙炔。

8.1.1.5壓縮空氣(由空氣壓縮機(jī)提供)。

8.1.2儀器和設(shè)備

8.1.2.1比色管(25mL、50mL)。

8.1.2.2超聲波震蕩器。

8.1.2.3孔徑為0.5mm的金屬篩、漏斗、普通濾紙。

8.1.2.4火焰原子吸收分光光度計:適用于待測可溶性元素的測量波長,并裝有一個可通入乙炔和空

氣的燃燒器。

8.1.2.5元素光譜源:鉛空心陰極燈、鉻空心陰極燈、鎘空心陰極燈、鋇空心陰極燈、銻空心陰極燈、

硒空心陰極燈。

8.1.2.6移液管(5mL、10mL)。

8.1.2.7容量瓶(100mL)。

8.1.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

8.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的制備

六種可溶性元素的參比溶液應(yīng)在當(dāng)天使用當(dāng)天配制。

2

QB2930.1-2008

用移液管分別向100mL容量瓶中注入不同體積的每一種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用0.5moL的硝酸溶

液將每個容量瓶中的溶液稀釋至刻度,并充分搖勻。

六種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的建議濃度見表、表3、表4、表5、表6、表7。

表2

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鉛濃度/(ug/mL)

0

123

012

0.5

1

2.5

注:0號為空白試驗溶液。

表3

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鉻濃度/(ug/mL)

0

0123

0.1

0.2

0.5

注:0號為空白試驗溶液。

表4

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鎘濃度/(ug/mL)

0

0123

0.1

0.2

0.5

注:0號為空白試驗溶液。

表5

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鋇濃度/(ug/mL)

0

0123

5

2

10

20

注:0號為空白試驗溶液。

3

QB2930.12008

表6

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的銻濃度/(ugmL

0123

2

0512

1-0

0

注:0號為空白試驗溶液。

表7

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的硒濃度/(g/mL)

0123

1

0502

1

0

注:0號為空白試驗溶液。

8.1.3.2光譜測量

將金屬光譜源安裝在火焰原子吸收分光光度計上并于最佳條件時測定。按照儀器使用說明調(diào)節(jié)該儀

器,為取得最大的吸光度,測量不同的元素應(yīng)調(diào)節(jié)單色器至相應(yīng)的波長處(鉛:283.3nm,鉻:357.9nm,

鎘:228.8nm,鋇:553.6nm,銻:217.6nm,硒:196.0nm)。

根據(jù)吸氣器燃燒器的特性,調(diào)節(jié)乙炔和空氣的流量,并點燃火焰,設(shè)置讀數(shù)范圍,使?jié)舛茸畲?/p>

的標(biāo)準(zhǔn)參比溶液給出一個滿刻度偏轉(zhuǎn)。

分別使各個標(biāo)準(zhǔn)參比溶液以濃度上升的順序通過抽吸進(jìn)入火焰,在每次測定之間,都要吸入水使之

通過燃燒器,并且每次必須保持相同的吸入率。

8.1.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線

以六種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的濃度(以g/mL計)為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度值減去空白試驗

溶液的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制曲線。

8.1.4測定及結(jié)果計算

按8.1.3.2所述調(diào)整火焰原子吸收分光光度計后,首先測鹽酸的吸光度,然后對每個試驗溶液的吸光

度測量三次,隨后再測鹽酸溶液。

試樣中可溶性元素含量按公式(1)計算:

w=…(1)

m

式中:

w可溶性元素含量,單位為毫克每千克(mg/kg)

c從校準(zhǔn)曲線計算得出的樣液濃度,單位為微克每毫升(ug/mL);

N—稀釋倍數(shù)

m試樣質(zhì)量,單位為克(g);

V—試樣體積,單位為毫升(mL)

注:仲裁檢驗時建議采用ICP-MS(電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計質(zhì)譜聯(lián)用)進(jìn)行檢測

8.2可溶性元素汞、砷的檢驗方法

8.2.1試劑和材料

4

QB2930.1-2008

分析測試中須使用合格的分析純試劑。

8.2.1.1鹽酸溶液1:c(HC)=(0.070.005)mol/L

鹽酸溶液2:c(HCl)=(0.140.005)mol/L;

硝酸溶液:c(HNO3)=(0.5±0.005)molL。

8.2.1.2二種可溶性元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

8.2.1.3水:至少達(dá)到GB/T6682規(guī)定的3級純度。

8.2.1.4乙炔。

8.2.1.5壓縮空氣(由空氣壓縮機(jī)提供)。

8.2.2儀器

8.2.2.1比色管(25mL、50mL)。

8.2.2.2超聲波震蕩器。

8.2.2.3孔徑為0.5mm的金屬篩、漏斗、普通濾紙

8.2.2.4原子熒光光度計:適用于砷、汞測量波長,并裝有一個可通入乙炔和空氣的燃燒器。

8.2.2.5元素光譜源:空心陰極燈、砷空心陰極燈。

8.2.2.6移液管(5mL、10mL)

8.2.2.7容量瓶(100mL)。

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

8.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的制備

砷、汞元素的參比溶液應(yīng)在當(dāng)天使用當(dāng)天配制。

用移液管分別向100mL容量瓶中注入不同體積的每一種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用0.5mol/L的硝酸溶

液將每個容量瓶中的溶液稀釋至刻度,并充分搖勻。

砷、汞標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的建議濃度見表8、表9。

表8

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的砷濃度/(umL)

0

0

1

0.5

2

1.5

3

2.5

注:0號為空白試驗溶液

表9

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(No)

標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的汞濃度/(g/mL)

0

0

1

5

2

10

3

20

注:0號為空白試驗溶液。

8.2.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線

同時測量標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣的熒光強(qiáng)度,以兩種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的濃度(以ng/mL計)為橫

坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度值減去空白試驗溶液的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制曲線。

8.2.4測定及結(jié)果計算

5

QB2930.1-2008

對每個試驗溶液的吸光度測量三次,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出試樣中砷、汞的濃度。如果試樣中砷、汞

的濃度超出校準(zhǔn)曲線最高點濃度值,則應(yīng)對試樣進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測定。試樣中砷、汞含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)

w計,數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示,按公式(2)計算:

w=cxnx10-3

(2)

m

式中:

w試樣中砷、汞的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)

c從校準(zhǔn)曲線計算得出的樣液濃度,單位為納克每毫升(ng/mL)

V—試樣體積,單位為毫升(mL);

N——試樣稀釋倍數(shù)

m試樣稱樣質(zhì)量,單位為克(g)

注:仲裁檢驗時建議采用ICP-MS(電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計質(zhì)譜聯(lián)用)進(jìn)行檢測

9試驗報告

試驗報告應(yīng)至少包括以下內(nèi)容:

a)受檢產(chǎn)品名稱;

b)測試依據(jù)或檢驗方法;

c)元素分析測定結(jié)果的校正值,用毫克元素/千克材料表示,并說明本測試結(jié)果是溶液中該元素的

含量;

d)實驗結(jié)果

e)偏離測試依據(jù)的任何實驗條件

f)由于協(xié)議或其他原因產(chǎn)生與規(guī)定測試程序的差異;

g)測試日期

h)測試用儀器。

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參考文獻(xiàn)

1.GB6675國家玩具安全技術(shù)規(guī)范

2.EN71-3玩具安全標(biāo)準(zhǔn)第3部分:某些元素的轉(zhuǎn)移

7